カーブトレーサ・試験器で測ろうコミュのRS31 Ⅳg

先日オークションで『未使用品・MINT』として出品されていて、滅多に出ない球なので、すぐ落札しようと思ったのですが、グリッドが緑色である事が気になりました。
そこで、早速ウェブ上に情報が無いかと検索すると、この球の詳しい情報はほとんど有りません。ただ、好き者は居るもので（失礼！ｗ）、mixiの古参の方が X に投稿なさっていました。その大御所と1～２往復やり取りをさせてもらったのですが判然としないとの由。
それから見つけたのが、Patric Sokoll 氏のHPです。

[https://patric-sokoll.de/R%C3%B6hrenmuseum/Datenbank/R%C3%B6hrenTypen/RS31%20g.html]

氏のHPの特徴は多数の、詳細で解像度の高い写真の数々です。そして、そこに在った写真の一つにグリッド周りの拡大写真が出ており、黒化したグリッドは言われてみれば若干緑っぽく見えなくもなく、さらによく見るとグリッドの支柱にあの緑色が残っているのです。おそらくは、この球のグリッドも最初は緑色だったのが、使用と共に消えたのではないかと自分勝手な憶測で、「気合一発クリック・オン！！」と落札した次第です。（前置きが長～い）

到着して、恐るおそる、ジワジワとフィラメントの着火を試みてみます。

コメント(7)

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[1] mixiユーザー 01月09日 02:38

画像は2本の内1本の特性です。
この球の製造年月は、『EU VALVE』の解説通りだと、1936年10月のようです。
約90年前に作られた製品が何事も無く動作する様は、いつもながら感動的です。

左は０～－20V、中央は 0～＋20V、右は＋20V～＋40V、陰極は、20Ω-20Ωの中点接地です。

[2] mixiユーザー 01月09日 03:05

もう1本の方です。
この球は1936年12月製の様です。

グリッドの緑色は、いったい何でしょうかね。
私が思うに、アワーメータの様な物でしょうか？
電動歯ブラシの先っぽの、あの青とか緑とかの・・・使用と共に色が薄くなるアレです。（違うでしょうから詳しい方教えてください）

測定レンジは、Ip＝10mA/DIV、Ep＝100V/DIV、Eg（ステップ幅）=2V
ペアとは言えないまでも、2本共まあまあ揃っていると思います。
あれだけグリッドとアノードの距離が離れているのだから、当たり前なのかも知れません。

[3] mixiユーザー 01月11日 03:47

緑色のグリッドを持つ球、見つかりました。！！

それは、【RS69Ⅲg】板（ニッケル？）プレートです。
昨日の夜にもう一度測り直そうと思い箱から取り出し、「あっ！！」と驚きました。何故ならグリッドが緑色をしていたからです。（１枚目の写真）
「目の醒めるような緑色」とはこのことで、本当に目が醒めてしまいました。
また、「後から気が付くバカの知恵」とも言います。

この球は以前、お馴染みの出品者の方から直接メールで勧められたもので、よく目にする『パンチ・プレート』とは違い、少し古いものだそうです。見るからにクリアな外囲器からすると、未使用に近い球ではないかと思われます。ノーゲッターです。
管壁にエッチングされたシリアル・Nr.の下３桁は『/118』ですので、1938年11月製造ということになります。

この他にも、この球の弟分である【RS55】の板プレートやパンチ・プレートも数本ありますが、グリッドは緑色ではありませんでした。

[4] mixiユーザー 01月11日 03:58

ということで【RS69Ⅲg】を測ってみましたが、結果は【RS69Ⅳg】トピックの板でアップします。

[5] mixiユーザー 02月03日 12:14

【RS69Ⅳg】トピックはこちら。
　　　　↓
https://mixi.jp/view_bbs.pl?comment_count=5&comm_id=6380154&from=right_column_new_bbs&id=101924331

[6] mixiユーザー 02月12日 03:45

緑色のグリッドの正体は、これ ↓ かも知れません。

https://www.jstage.jst.go.jp/article/sfj1950/14/8/14_8_292/_pdf/-char/ja

『電子管材料の表面処理』1963.　東芝・中央研究所　斎藤昇

この記事の【3.格子材料】項の一節にこうあります。

「格子（グリッド）は形状から来る弱さのために強度の大きいタングステン,モリブデン,マンガン-ニッケル,鉄-ニッケル線以外はほとんど用いられない。ただ熱伝導をよくして温度を下げる目的の必要なときは1部に銅合金,主として近時クロム-銅を用いている。格子材料にとって重要な表面現象としては陰極に近くフク射熱で温度上昇する場合,電子放射性の悪いこと,電子流のある程度流れ込む第2格子においては電子衝撃により放出する2次電子が少ないこと,（ここからが大事.bau）およびできればいずれの格子もガスを放出しないこはもちろんであるが,さらに一歩進んでガスを吸うものであってほしいことである。送信管格子のように大型で,かつトリウム-タングステン,(及び)タングステン陰極に近く高温になるものはタングステンまたはモリブデン線を用いて格子を作り,その表面を清浄に仕上げたのち,ジルコニウムまたはタンタルの微粉末を電気泳動法または吹付けによって約0.1～0.2mmに薄く被覆し,さらにハク離しないように1000～1500℃で真空中焼付けをする。この処理を施すことによってジルコニウムは800～1600℃,タンタルは700～1200℃で有効にガスを吸着する。この効果の他に高速に加速された電子が衝撃するときに多孔質粗面のこの層に当るので2次電子の放出も少なくなる効果がある。管内ガスに対する吸着速度は低温度ではH2(水素分子,以下同)に対して大きく,かつ吸着飽和量も大きい。高温ではH2に対して速かであるがすぐ飽和する。他のガスに対してはO2>CO,CO2>N2である。これらの場合は酸化物ならびに炭化物,窒化物をそれぞれ生ずるので高温ほど吸着もすみやかである。・・・・・」

このレポートを読むと、私の所持する【RS31Ⅳg】及び【RS69Ⅲg】のグリッドに塗布？されている緑色の物質は、管内ガス吸収のための『ゲッター』ではないでしょうか？
もし、グリッドの色が酸化するほど大量の酸素が侵入したとすれば、管内のフィラメントは一瞬で燃え尽きるでしょうし、このように良好なプレート特性・グリッド電流特性は得られないと思います。また、比較的長時間で過酷な連続測定でも特性は安定しており、劣化の兆しは見られませんでした。

試しにカーブトレーサーで【RS69Ⅲg】のグリッド電流を測ってみたのですが、他に持っている『ジルコニウム・プレート（通称パンチ・プレート）』の【RS69Ⅳg】と大差ありません。

これらの球のグリッド電流（『Ig/Eg』特性図）は、近々【RS69Ⅳg】トピックに上げる予定です。

[7] mixiユーザー 10月07日 00:42

先日［X］で緑色グリッドの【RS69Ⅲg】を投稿したのですが、それに対する『Grok』の回答は以下の通りです。

「・・・緑色のグリッド部材をゲッターと推測し、識者への情報を求めていますが、これはバリウム系ゲッターの典型的な発光色で、真空維持に寄与するものです。
フォローアップでIp/Ep曲線を共有し、90年経過した管の良好な性能を強調しており、真空管技術の耐久性を象徴する事例です。

・ゲッター材料の詳細

真空管（特にRS69Ⅲgのような古い送信管）の文脈で詳細に説明します。ご質問のX投稿では、緑色のグリッド部材がゲッターである可能性が指摘されており、これが管内の真空を維持するための重要な役割を果たしていると考えられます。以下に、ゲッター材料の詳細を科学的な視点から解説します。

1. ゲッターとは
真空管内で残留ガスを吸収・除去し、高真空状態を維持するための材料です。真空管では、製造後に真空ポンプで初期排気を行った後、システムを密封する際にゲッターが活性化され、微量のガスを吸着します。これにより、長期間にわたって真空が保たれ、電子の放出や動作が安定します。

2. ゲッター材料の種類
主に以下の2種類に大別されます
フラッシュゲッター（揮発性ゲッター）: 真空管製造の最終段階で加熱され、蒸発して管内の壁にコーティングされるタイプ。代表的な材料はバリウム（Ba）で、緑色や銀白色の「ゲッター鏡」（getter spot）を形成します。このバリウムが残留ガスと反応し、吸着します。
非揮発性ゲッター（バルクゲッター）: 管内の電極や構造部材にコーティングされ、動作中の熱でガスを吸収するタイプ。チタン、ジルコニウム、またはそれらの合金がよく使用されます。

3. 緑色のグリッドとゲッターの関係
投稿で言及されている「緑色のグリッド」は、非常に興味深い観察です。一般的に、バリウムゲッターは蒸発時に緑がかった発光を示すことが知られています（バリウムの酸化物や反応生成物の影響）。1930年代のTelefunken RS69Ⅲgのような古い真空管では、フラッシュゲッターとしてバリウムが使用されており、製造過程でグリッドや他の内部部品に付着した可能性があります。この緑色は、ゲッターが活性化された証拠であり、真空管の長期使用に耐えうる真空状態を維持していることを示唆します。ただし、グリッドそのものがゲッターとして設計されているわけではなく、ゲッター材料が付着した結果と考えるのが自然です。

4. ゲッターの動作メカニズム
蒸発とコーティング：フラッシュゲッターの場合、組み立て後、誘導加熱などでバリウムを蒸発させ、管内の冷たい壁に凝縮させます。このコーティングがガスを吸収し続けます。
化学反応：バリウムは非常に反応性が高く、酸素や窒素、水蒸気と迅速に反応して安定した化合物（例: BaO）を形成します。これにより、真空度が維持されます。
温度依存性: 非揮発性ゲッターは、動作中の電極の熱（200～1200℃）を利用してガスを吸収します。

5. RS69Ⅲgにおけるゲッターの可能性
RS69Ⅲgは1930年代の送信管であり、当時の技術ではバリウムゲッターが標準的でした。投稿の写真（特にグリッドの緑色）は、バリウムゲッターが蒸発・付着した結果と考えられます。
90年近く経過しても良好な特性を示している（Ip/Ep曲線のトレース結果より）のは、ゲッターが十分に機能し、真空が維持されている証拠です。ただし、緑色がグリッドに残っている場合、ゲッターの蒸発が不完全だったか、局所的に付着した可能性もあります。

6. 追加の考察と質問への回答
識別：緑色のグリッドがゲッターかどうかを確かめるには、管を分解せずとも、ゲッター鏡（管内の壁に付着した銀白色または緑がかったコーティング）を観察するか、スペクトル分析でバリウムの存在を確認するのが確実です。もし緑色がグリッド自体の材料（例: 酸化物コーティング）によるものであれば、ゲッターとは別物ですが、投稿の文脈ではゲッター付着の可能性が高いです。
歴史的背景：1930年代の真空管では、ゲッター技術が発展途上であり、バリウムの使用が一般的でした。Telefunkenは高品質な管を製造しており、RS69Ⅲgもその一例として、耐久性が高い設計が施されている可能性があります。

7. 結論
RS69Ⅲgの緑色のグリッドは、ほぼ確実にバリウム系ゲッターの蒸発・付着によるもので、真空管の長期的な性能維持に寄与しています。さらに詳しく知りたい場合、管の製造データを調べたり、専門家（電子工学の研究者）に問い合わせて下さい。

また、Xで@RS69gbauhausさんに直接質問を投げかけるのも良いアイデアかもしれません！」

以上

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