有機合成知識の泉コミュの良い酸化方法は？？

今、試薬作りをしているのですが、エチレングリコールの片側のOHにベンジル基がついたものを作ったんですが、もう一つのOHを酸化してアルデヒドにしたいんです。
今日、二酸化Mｎと反応させたんですが、NMRをみてもどうもあんまり反応が良くないみたいで。
このサンプルにあった良い酸化方法はないですかね？？
お願いします。

コメント(4)

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[2] mixiユーザー 09月19日 07:27

MnO2はアリル位、ベンジル位水酸基を酸化する時に使うものなので、エチレングリコールの水酸基は酸化できませんね。

アルデヒドに酸化したいのなら、Swern酸化がいいと思いますよ。反応で副生するジメチルスルフィドが臭いですが。。。

あとはDess-Martin酸化ですね。爆発性の試薬で、高価（自分で作れますよ）なのが難点です。私なら、Swernでやりますね。

ついでにリンク貼っておきます。
Swern酸化
http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%B9%E3%83%AF%E3%83%BC%E3%83%B3%E9%85%B8%E5%8C%96

DMP酸化
http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%83%87%E3%82%B9%E3%83%BB%E3%83%9E%E3%83%BC%E3%83%81%E3%83%B3%E9%85%B8%E5%8C%96

[3] mixiユーザー 09月19日 12:13

>かずさん
その反応は文献既知です。
論文を調べて、その実験項を参照し反応を行うのがベストかと思います。
ちなみにまんちょさんが紹介されたSwern酸化、DMP酸化の例もあるようです。

[4] mixiユーザー 08月12日 02:22

＞かず様

既に時間が経っているので無意味かもしれませんが、これから同じ問題に直面される
方もおられることと思いますのでご参考までに。Swern、DMPも勿論良い方法だと
思いますが、私はSO3-pyridine錯体をオススメします。この反応剤の利点は、溶媒に
DMSOを使用し、Et3Nを塩基として用いることで室温でスムースに反応が進行致します。
数十mlスケールの反応であれば酢エチで分液することでDMSOは大部分が除けますし、
workupも非常に楽です。アルデヒドは何かと不安定なので、カラムで壊れる程のもの
であれば、共雑物は分液で殆ど除けますのでそのまま次の反応を行っても良いのでは
ないかと思います。ちなみにEt3Nを入れ忘れると、アルコールとSO3が反応してスルホン
酸となりますのでこの点だけはくれぐれもご注意下さい。これで過去に一度痛い目に
会ったことがあるので、反応剤の入れ方も時として重要であると勉強になりました。

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