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科学の知恵袋コミュの科学豆知識　化学(４)　金属錯体の色(２)

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科学豆知識　化学(４)　金属錯体の色(２)

mixiユーザー 2008年12月09日 22:37

　遷移金属錯体の色の原因として、中心金属イオンにおける分裂したｄ軌道間の電子遷移(配位子場遷移＝ｄ−ｄ遷移)以外に、金属−配位子間の電荷移動によるものがあり、電荷移動遷移と呼ばれている。

　電荷移動遷移はＣＴ遷移(Charge Transfer)とも呼ばれる。

　金属−配位子間の電荷移動遷移には、配位子の軌道から金属イオンのｄ軌道への電荷移動遷移(ＬＭＣＴ：Ligand-Metal Charge Transfer)と金属イオンのｄ軌道から配位子の軌道への電荷移動遷移(ＭＬＣＴ:Metal-Ligand Charge Transfer)の２種類に分類される。
　また、複数の金属原子をもつ多核錯体などでは、原子価間電荷移動遷移(ＩＶＣＴ：Intervalence Charge Transfer)が観測されることがある。

　ｄ−ｄ遷移はｄ軌道内遷移であるため、吸光度は低い。
　一方、ＣＴ遷移はかなり吸光度は大きくなる。

　ＬＭＣＴ遷移は配位子が電子豊富なもの、つまりベンゼン環など不飽和結合を有する化合物を含む場合におきやすい。

　ＬＭＣＴとしては過マンガン酸イオン[ＭｎＯ4]−の濃赤紫色、ＭＬＣＴとしては鉄イオンの比色分析に使われている[Ｆｅ(phen)]2＋(phen＝１、１０−フェナントロリン)の赤色が代表的な例である。

コメント(1)

[1] mixiユーザー 12月09日 22:41

質問にあったチオシアン酸イオン(−ＳＣＮ)は不飽和結合を含むので、ＬＭＣＴだと思われます。


ていうか、上の記事内の代表例はＬＭＣＴとＭＬＣＴが逆だと思うんですが、不確かなのでそのまま載せました。

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